La biblioteca raccoglie un cospicuo numero di opere che rappresentano la conoscenza tecnico-scientifica italiana ed europea dell’Ottocento. Sono documentate discipline quali agronomia e silvicoltura, chimica, fisica e astronomia, matematica, meccanica idraulica, storia naturale, topografia, costruzioni, economia e statistica per un totale di circa 30.000 tra volumi, opuscoli e periodici (circa 500 testate). Di particolare interesse sono le collezioni dei manuali tecnici (Roret, Weale, Hoepli), il fondo speciale “Giacomo Bellacchi”, composto da opere di matematica, e quello “Esposizioni”, che comprende tutti i cataloghi delle esposizioni toscane e una vasta raccolta dei cataloghi delle Esposizioni Universali dal 1851 al 1910.

La biblioteca possiede un ricco patrimonio grafico consistente in disegni e litografie e una pregevole raccolta di carte geografiche e topografiche. Vi si conservano anche alcuni manoscritti, come quelli di Giuseppe Morosi, e due archivi appartenuti rispettivamente all’antico Istituto Tecnico Toscano e alle Scuole popolari “Gino Capponi”.

Le raccolte ottocentesche sono state ampliate con acquisti e donazioni allo scopo di documentare nella maniera più esaustiva possibile la storia della scienza e della tecnica con particolare attenzione a quella del XIX secolo; tra le recenti acquisizioni ricordiamo la raccolta di microprint “Landmarks of Science”. In questi ultimi anni la collezione dei periodici ha visto aumentare il numero delle testate correnti, in particolare quelle di astronomia a carattere divulgativo e scientifico.